複数企業グループが存在する場合に、ログインする企業グループを固定することは可能ですか?

はい、可能です。
ログイン時の企業グループは、XBPのログイン設定画面の「順序」を入れ替えることで指定できます。

XBPManagerにログインし、「ログインユーザー情報」を開きます。

「ログイン設定」の右側にある順序ボタン [↑] [↓] を使用し、固定したい企業グループを一番上に設定してください。

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